两亲性嵌段共聚物因亲疏水链段的不相容性而具有独特的微相分离与自组装行为,在生物医药、药物递送、表面活性剂及纳米结构构筑等领域应用广泛。然而,传统合成路线通常依赖多步聚合或单体分步加入,操作繁琐且对非高分子专业领域的研究者不够友好。尽管已有切换聚合、正交聚合及单体竞聚率差异等策略尝试实现一步法合成,但这些方法往往受限于单体类型差异或反应活性迥异的前提,难以普适性地调控共聚物的单元序列。因此,如何在单一投料体系中实现序列可调的两亲性嵌段共聚物的高效、便捷合成,仍是该领域面临的重要挑战。
针对上述难题,南京理工大学何晨露教授、侯王蒙副教授团队提出了一种在二氯甲烷/水乳液界面利用开环易位聚合(ROMP)一步合成序列定制两亲性嵌段共聚物的新策略。该工作巧妙利用亲水性叔胺基降冰片烯单体在油水两相间的分配效应,结合Grubbs第三代催化剂在油相液滴中的引发与界面处的链增长,成功在单一投料体系中实现了嵌段共聚物的一步制备。通过调节盐酸浓度即可精确调控单体在两相间的分布,从而实现对共聚物单元序列的精细定制,所得聚合物分子量可控、分布窄,并可通过乳液诱导自组装进一步制备功能性杂化纳米材料。相关论文以“One-Step Synthesis of Sequence-Tailored Amphiphilic Block Copolymers at the Emulsion Interface”为题,发表在Angew上。
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